Versões modernas do Mac OS a partir do Mac OS X 10.7 e OS X 10.8 em diante têm como padrão ocultar o diretório da biblioteca do usuário, provavelmente para impedir que as pessoas excluam acidentalmente ou danifiquem arquivos necessários para o OS X Lion e Mountain Lion para funcionar corretamente. Isso é bom para usuários novatos, mas para alguns de nós, queremos poder acessar ~/Library/ à vontade.Uma pasta Biblioteca visível também era a configuração padrão em versões anteriores do Mac OS X, então aqui está como recuperá-la e tornar a pasta Biblioteca visível se estiver oculta em seu Mac.

Como mostrar usuário ~/Biblioteca no OS X Lion e Mountain Lion

Launch Terminal from Spotlight, Applications > Utilities ou Launchpad -> Utilities, e insira o seguinte comando para mostrar ou ocultar o diretório:

chflags nohidden ~/Library/

A pasta Biblioteca do usuário ficará imediatamente visível novamente. Reverter isso de volta para a configuração padrão do Leão também é simples:

Como ocultar o usuário ~/Biblioteca no OS X Lion e Mountain Lion (configuração padrão)

Isso retorna à configuração padrão de ocultar o diretório da Biblioteca do usuário:

chflags hidden ~/Library

As alterações voltam a vigorar imediatamente e a Biblioteca fica invisível para o usuário.

Observe que também há soluções pontuais temporárias disponíveis para acesso rápido à Biblioteca do usuário em Lion, Mountain Lion, Mavericks, El Capitan, Yosemite, Sierra etc., conforme discutido aqui.

Update: As versões modernas do MacOS continuam ocultando a pasta ~/Library do usuário, mas as versões mais recentes do MacOS facilitam o acesso e a exibição do usuário Diretório ~/Library mais fácil, conforme mostrado aqui para macOS Catalina, MacOS Mojave e MacOS High Sierra & Sierra.